По мне так всё ясно. Автор сделал фокус. Превратил виновного в невиновного и наоборот. В этом и есть шутка. Сначала всё выставил так, что бы мы подумали на жену. А потом всё изменил. Горькое было лекарством. Это очевидно из того, что она его тоже выпила сама. Мужья умерли своей смертью. Один от пневмонии, другого сбила машина. А третьего похоже посадят на электрический стул. Поэтому фраза про «невезёт» и звучит так комично. А подменить он не мог, потому что у него скорее всего где-то свой яд. А это её домашнее средство. Причём он себя немного для читателей раскрыл, когда рассуждал про страховку и не хотел пить лекарство.
Берегите себя!
Ну а так, миленький детективчик)